CODICE 98597 ANNO ACCADEMICO 2022/2023 CFU 5 cfu anno 2 SCIENZA E INGEGNERIA DEI MATERIALI 9017 (LM-53) - GENOVA 5 cfu anno 2 CHIMICA INDUSTRIALE 9020 (LM-71) - GENOVA 5 cfu anno 1 SCIENZA E TECNOLOGIA DEI MATERIALI 11430 (LM SC.MAT.) - GENOVA SETTORE SCIENTIFICO DISCIPLINARE CHIM/04 SEDE GENOVA PERIODO 1° Semestre MATERIALE DIDATTICO AULAWEB PRESENTAZIONE Principi di Scienza dei Polimeri (98597) vale 5 cfu e si svolge nel primo semestre del 2° anno della LM in Chimica Industriale. Il corso è altresì mutuato dal corso di studi in Scienza ed Ingegneria dei Materiali. Le lezioni si tengono, di norma, in lingua italiana. Questo corso fornisce le conoscenze avanzate sulle proprietà dei materiali polimerici in soluzione e allo stato solido, sia amorfo che semicristallino. OBIETTIVI E CONTENUTI OBIETTIVI FORMATIVI Sulla base dei fondamenti acquisiti nel curriculum tecnologico della triennale, l’obiettivo di questo insegnamento è quello di fornire le conoscenze avanzate necessarie per lo studio delle macromolecole nello stato liquido e solido, sia in fase amorfa che cristallina. Sono discusse le proprietà chimico fisiche dei materiali polimerici e le relazioni struttura-proprietà delle macromolecole mediante la caratterizzazione delle dimensioni molecolari, della microstruttura delle catene, delle proprietà del materiale sia in soluzione che allo stato solido. OBIETTIVI FORMATIVI (DETTAGLIO) E RISULTATI DI APPRENDIMENTO Obiettivo di questo corso è quello di fornire conoscenze avanzate sullo studio delle macromolecole nello stato liquido e solido, sia amorfo che cristallino. Sono discusse le proprietà chimico fisiche dei materiali polimerici e le relazioni struttura-proprietà delle macromolecole mediante la caratterizzazione delle dimensioni molecolari, della microstruttura delle catene, delle proprietà del materiale sia in soluzione che allo stato solido. Al termine del corso gli studenti dovranno essere in grado di conoscere approfonditamente ed analizzare i seguenti argomenti: - i principi della termodinamica delle soluzioni di macromolecole ed in particolare il modello di Flory-Huggins e di Flory-Krigbaum, la temperatura Theta e gli equilibri di fase; - le caratteristiche delle principali tecniche di caratterizzazione delle masse molecolari; - descrivere le dimensioni e struttura delle catene polimeriche e correlarle con le proprietà delle soluzioni; - le proprietà delle macromolecole nello stato semicristallino, la fusione (Tm), la morfologia, la cinetica di cristallizzazione e i legami con i parametri termodinamici; - le proprietà delle macromolecole nello stato amorfo, il comportamento viscoelastico, la temperatura di transizione vetrosa e come questi parametri sono influenzati dalla massa molecolare. PREREQUISITI Nessuno per gli studenti delle lauree Magistrali in Chimica Industriale e di Scienza ed Ingegneria dei Materiali avendo seguito insegnamenti di base sull'argomento. Studenti provenienti da altri tipi di laureee magistrali devono dimostrare di possedere un minimo di conoscenze di proprietà chimiche delle macromolecole MODALITA' DIDATTICHE Lezione tradizionale erogata mediante presentazioni powerpoint (disponibili su AulaWeb) e con l’ausilio di filmati, consultazione di siti web specialistici e di semplici esercitazioni numeriche in classe. PROGRAMMA/CONTENUTO 0) CENNI STORICI 1) INTRODUZIONE e PANORAMICA DEL CORSO Concetto di Macromolecola Definizioni di base (monomero, polimero, copolimero,….) Masse molecolari Forma e dimensione Configurazioni La temperatura di transizione vetrosa e la temperatura di fusione 2) POLIMERI IN SOLUZIONE Termodinamica dei polimeri in soluzione Miscele ideali di piccole molecole Soluzioni non ideali Teoria di Flory-Huggins Variazione di entalpia col miscelamento Energia libera di miscelamento Pressione osmotica Limiti della teoria di Flory-Huggins Equilibri di fase (e cinetica della separazione di fase) Frazionamento Teoria di Flory-Krigbaum Temperatura teta Temperature critiche in soluzione Solubilità Miscele polimeriche 3) CARATTERIZZAZIONE DEI POLIMERI – MASSE MOLARI Mn: ebullioscopia e crioscopia, pressione osmotica, osmometria a tensione di vapore Mw (Mz): Light scattering, incremento indice di rifrazione, small angle X-rayscattering, viscosità, GPC MALDI-TOF-MS 4) CARATTERIZZAZIONE DEI POLIMERI – DIMENSIONE DELLE CATENE e STRUTTURE Dimensione media della catena Catena snodata libera e interazioni a corto raggio Rigidità della catena Derivazione delle dimensioni da dati sperimentali NMR IR Analisi termica Scattering dei raggi X e neutroni 5) LO STATO CRISTALLINO Introduzione Meccanismo di cristallizzazione Temperatura e velocità di crescita Fusione Parametri termodinamici Disposizione cristallina dei polimeri Morfologia e cinetica Morfologia Cinetica di cristallizzazione Macromolecole particolari (copolimeri a blocchi, cristalli liquidi,...) 6) LO STATO AMORFO Moto molecolare Le cinque regioni di comportamento viscoelastico La regione viscosa Cinetica delle unità nelle catene polimeriche Effetti della lunghezza di catena Il modello di “reptazione” La dipendenza dalla temperatura della viscosità Lo stato gommoso La regione di transizione vetrosa Fattori che influenzano Tg Trattamenti teorici (volume libero e modelli vari) Dipendenza di Tg dalla massa molecolare Lo stato vetroso Processi di rilassamento nello stato vetroso TESTI/BIBLIOGRAFIA Testi di riferimento I.M.G. Cowie, “Polymers: Chemistry & Physics of Modern Materials”, Blakie and Son Ltd, Glasgow (1991). P. Flory, “Principles of Polymer Chemistry” AAVV, «Fondamenti di Scienza dei Polimeri» – Associazione Italiana di Scienza e Tecnologia delle Macromolecole W.D. Callister Jr. and D.G. Rethwisch, «Materials Science and Engineering» [alcuni capitoli sui polimeri] Ulf W. Gedde, «Polymer Physics», Kluwer Academic Publisher S. Koltzenburg, M. Maskos, O. Nuyken, «Polymer Chemistry», Springer I.M. Campbell, «Introduction to synthetic polymers» [molto semplice, troppo, ma ci sono alcuni dati utili], Oxford Press G.R. Strobl, “The Physics of Polymers, Concepts for Understanding Their Structures and Behavior”, Springer Materiale suppletivo è fornito a richiesta a studenti lavoratori, o studenti con DSA per venire incontro ad esigenze specifiche. DOCENTI E COMMISSIONI DAVIDE COMORETTO Ricevimento: DAVIDE COMORETTO Ricevimento:Tutti i giorni, previo appuntamento. e-mail: davide.comoretto@unige.it Telefono 010-3538736 - 8744; +39-3358046559. Contatto diretto in ufficio/laboratorio (DCCI, studio n. 803, laboratorio, stanza 124) Commissione d'esame DAVIDE COMORETTO (Presidente) MAILA CASTELLANO MARINA ALLOISIO (Supplente) DARIO CAVALLO (Supplente) PAOLA LOVA (Supplente) ORIETTA MONTICELLI (Supplente) SILVIA VICINI (Supplente) LEZIONI INIZIO LEZIONI Le lezioni dell'insegnamento avranno inizio a partire dal 18/10/2021 Orari delle lezioni L'orario di questo insegnamento è consultabile all'indirizzo: Portale EasyAcademy ESAMI MODALITA' D'ESAME Esame orale della durata di almeno 30 minuti. La Commissione è costituita da almeno due componenti di cui uno è il responsabile dell'insegnamento. Lo studente discute dati, sperimentali, tabelle o equazioni forniti sul momento dal docente. Tali dati sono scelti ESCLUSIVAMENTE tra quelli presentati a lezione ed ivi discussi. Lo studente deve dimostrare di aver compreso in dettaglio i fondamenti chimici e chimico fisici relativi e deve discuterli in maniera professionale utilizzando l’opportuna proprietà di linguaggio tecnica (fino a 20/30 punti). Inoltre, deve saper rispondere alle domande che vengono poste durante la discussione pertinenti all'esame (fino a 10/30 punti). In casi di emergenza e solo in seguito a specifiche disposizioni emanate espressamente dall’Ateneo di Genova, la modalità di svolgimento degli esami di profitto potranno essere modificate fino a prevedere la possibilità di sostenere la prova on line. Per gli studenti disabili o con DSA,le modalità d'esame sono uniformate alla regolamentazione di Ateneo pe rlo svolgimento degli esami di profitto (https://unige.it/disabilita-dsa). MODALITA' DI ACCERTAMENTO Con queste modalità, la Commissione è in grado di verificare il conseguimento degli obiettivi formativi dell'insegnamento. Nel caso in cui questi non fossero raggiunti, lo studente è invitato ad approfondire lo studio richiedendo anche eventuali spiegazioni aggiuntive al docente responsabile. Calendario appelli Data appello Orario Luogo Tipologia Note 07/02/2023 10:00 GENOVA Orale 21/02/2023 10:00 GENOVA Orale 14/04/2023 10:00 GENOVA Orale 16/06/2023 10:00 GENOVA Orale 30/06/2023 10:00 GENOVA Orale 14/07/2023 10:00 GENOVA Orale 28/07/2023 10:00 GENOVA Orale 15/09/2023 10:00 GENOVA Orale 29/09/2023 10:00 GENOVA Orale 13/10/2023 10:00 GENOVA Orale ALTRE INFORMAZIONI Commissione di esame Presidente Davide Comoretto Commissari e Supplenti Alloisio Marina, Cavallo Dario, Castellano Maila, Vicini Silvia, Monticelli Orietta, Paola Lova Per qualsiasi ulteriore informazione, gli studenti sono invitati a contattare direttamente il docente via email (davide.comoretto@unige.it), telefono (010-3538736 - 8744) o nel suo ufficio/laboratorio (studio n. 803, laboratorio, stanza 124)